10 1月 用氢氧化钠溶液吸收硫化氢制取硫化钠工业技术
氯化钡是一种无色有光泽的单斜晶体，可用于制备各种钡盐及颜料，还可以用来作杀虫剂以及用于精制电解食盐水及防止陶瓷制品褪色等。目前，中国生产氯化钡普遍采用盐酸-硫化钡法。但该方法反应过程中会放出具有腐臭味的有毒性气体硫化氢，对环境和人类健康具有较大危害性，因此国家规定硫化氢最高允许浓度为150mg／m3。对于硫化氢的回收处理，目前中国通常采用比较成熟的克劳斯法及吸收氧化法，其中以回收硫磺为主要技术。由于克劳斯法制硫磺投资大、产出低、运行成本高，加上硫磺价格逐渐下降及下游企业开工不足，因此用克劳斯法回收硫磺已经无盈利空间，而采用氢氧化钠液体吸收硫化氢来制取硫化钠，企业还是有很大的利润空间。
1.1吸收工序分析与控制
氢氧化钠吸收硫化氢实际上是酸碱中和反应的过程，在生成强碱弱酸盐的同时伴随着氧化反应，方程式如下：
H2S+2NaOH→NaS+2H2O
NaS+2O2+H2O→Na2S2O3+2NaOH
据相关的文献介绍，当质量浓度为2049.21mg/m3的H2S气体停留时间为10.2s时，其吸收率为94.21%，因此反应速度非常快，该反应是典型的受扩散速度控制的反应。对于吸收过程采用填料塔就能达到98%~99%吸收率，可满足生产要求。但是在吸收过程中，应注意控制反应的终点。因为中和反应首先生成硫化钠，随着氢氧化钠浓度逐步下降和硫化钠浓度逐步上升，当酸碱反应超过终点（或等当点）时，生成的硫化钠溶液就与硫化氢生成硫氢化钠。因此为了制取硫化钠，应控制氢氧化钠浓度小于1%（质量分数）作为反应终点。其工艺操作控制要点为：1）吸收塔塔内负压为2.6×103~6.6×103Pa；2）氢氧化钠起始质量浓度为380~420g/L；3）反应终点控制硫化钠质量浓度为330~350g/L；4）在吸收过程中控制温度小于80℃。
1.2制片工序分析与控制
目前，硫化碱行业普遍采用制片机将成品制成片状。由于从蒸发器出来的成品硫化钠温度在130~140℃，而其凝固点较低，因此必须冷却后才能送入制片机加工。其工艺操作控制要点为：1）控制制片机的速度，速度太快容易产生“湿料”，在包装时容易结块；2）控制制片刀与滚筒的距离，距离太近制取的碱片容易成粉末，在包装过程中污染环境；3）制片过程中还要注意管道保温，防止碱液在管道中结垢; 4）从氯化工序排放的硫化氢经过酸洗、水洗、气液分离等工序净化、除杂后，进入吸收工序，用氢氧化钠溶液吸收，尾气用喷射泵抽出放空。吸收达到终点经检验合格后进行蒸发浓缩，当硫化钠浓度达到60%后送入制片机，制成片状后包装入库。
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